采用密度泛函理论研究气相和四氢呋喃(THF)溶剂中Cp4An和COT2An(Cp^-=C5H5^-,COT^2-=C8H8^2-,An=U(Ⅳ),PuⅣ)配合物的性质。THF溶剂对配合物的溶剂化效应采用类导体极化连续模型(CPCM)近似计算。计算结果显示在THF溶液中各配合物结合能的大小顺序为CO%Pu〉CO%U〉Cp4Pu〉Cp4U。溶剂化效应降低了该金属有机配合物的结合能。计算得到的化合物的结构参数和红外光谱数据与实验数据保持一致。通过对Cp4An和CO%An(An=U(1V),Pu㈣的分子轨道能级图分析发现,采用最高的RSCECP赝势计算COT2U和Cp4U的基态分别为三重斤和∥组态;而COT2Pu和Cp4Pu的基态分别为五重fσ^1fπ^1fφ^2和fσ^3fδ^1组态。