Lanthanide　[lanthanum(III),　2;　europium(III),　3;　and　gadolinium(III),　4]　cryptates　of　a　tris　phenylphenol　N8O3　Schiff-base　cryptand　(H3L)　were　synthesized　by　transmetallation　with　[Na(H3L)]ClO4.3H(2)O　(1)　and　characterized　by　spectroscopic　and　crystal　structure　analyses.　Both　3　and　4　are　isomophous　and　isostructural.　The　complexes　crystallize　in　the　triclinic　space　group　P-1　with　cell　parameters　for　3　of　a　=　14.9833(2),　b　=　15.42670(10),　c　=　16.3770(3)　Angstrom,　alpha　=　75.37606(10),　beta　=　68.2640(10),　gamma　=　77.0540(10)degrees　and　Z　=　2　and　for　4　of　a　=　14.9976(3),　b　=　15.4417(3),　c　=　16.35350(10)　Angstrom,　alpha　=　75.3980(10),　beta　=　68.3180(10),　gamma　=　76.8790(10)degrees　and　Z　=　2.　The　structures　reveal　that　one　lanthanide　ion　is　unsymmetrically　encapsulated　in　the　cryptand　cavity　with　a　second　ligand　(solvent　DMF).　Solution　NMR　and　solid　structural　studies　demonstrated　that　there　are　intracavity　and　intermolecular　proton　transfer　processes　during　lanthanide　complexation　towards　the　cryptand.　A　fluorimetric　titration　in　acetonitrile　for　Eu(III)　ion　to　1　afforded　a　novel　fluorescence　intensity　(I-F)-equivalents　of　Eu(III)　ion　(x)　plot　signaling　a　quenching　(0　＜　x　＜　0.2)-enhancement　(0.2　＜　x　＜　1)　change　with　formation　of　the　kinetically　stable　1:1　cryptate.　An　energy-transfer　mechanism　is　discussed.　(C)　1998　John　Wiley　&　Sons,　Ltd.