A　novel　microporous　organic　polymer　TP-MOP　containing　Tröger＇s　base　(TB)　has　been　constructed　by　a　simple　one-pot　reaction　through　the　condensation　of　1,3,6,8tetrakis(4aminophenyl)pyrene　(TP)　with　dimethoxymethane　(DMM)　under　ambient　condition.　The　N2　adsorption　isotherm　of　TP-MOP　at　77　K　indicates　typical　type-I　sorption　behavior　with　a　Brunauer–Emmett–Teller　(BET)　surface　area　of　1066　m2　g−1.　Fascinatingly,　it　exhibits　high　carbon　dioxide　adsorption　capacity　up　to　254.6　cm3　g−1　at　1　bar,　273　K.　Moreover,　probably　due　to　the　presence　of　Tröger＇s　base　moiety,　the　isosteric　heat　(Qst)　of　CO2　adsorption　for　TP-MOP　can　reach　as　high　as　40.4　kJ　mol−1.　This　consequently　boosts　the　CO2　uptake　and/or　CO2　selectivity　over　nitrogen　and　methane.　Impressively,　at　278　K,　the　predicted　IAST　(the　ideal　adsorbed　solution　theory)　selectivities　of　TP-MOP　are　93-65.8　for　a　CO2/N2　(15/85　v/v)　gas　mixture　and　8.3–6.7　for　a　CO2/CH4　(50/50　v/v)　gas　mixture　at　pressures　varying　from　0　to　1　atm,　respectively.　©　2019　Elsevier　Inc.