The　three　title　complexes　containing　L　(HL　=　N-phenylpicoloylhydrazide)　have　been　synthesized　and　characterized.　They　are　VO2L　(1,　C　13H10N3O4V,　Mr　=　323.18),　[NiL2]　·　0.5　CH3OH　(2,　C26.5H　22N6NiiO4.5,　Mr　=　555.21)　and　[MnL2]　·　0.5　CH3OH　(3,　C26.5H　22MnN6O4.5,　Mr　=　551.44).　The　complex　1　belongs　to　triclinic　system,　space　group　P1̄,　with　cell　parameters:　a　=　0.71241(3)　nm,　b　=　0.89625(6)　nm,　c　=　1.1706(6)　nm,　α　=　94.715(2)°,　β　=　102.053(2)°,　γ　=　112.375(3)°,　V　=　0.63461(7)　nm3,　Z　=　2,　Dc　=　1.691　Mg　·　m　-3,　F(000)　=　328,　μ(Mo　Kα)　=　0.802　mm-1,　R　=　0.0290　and　wR　=　0.0816　for　2545　[I　≥　2　σ(I)]　observed　reflections,　GOF　=　1.064.　The　complex　2　belongs　to　monoclinic　system,　space　group　C2/c,　a　=　2.5875(1)　nm,　b　=　1.4868　(1)　nm,　c　=　1.8353(1)　nm,　β　=　134.470(4)°,　V　=　5.2081(5)　nm3,　Z　=　8,　Dc　=　1.457　Mg　·　m　-3,　F(000)　=　2368,　μ(Mo　Kα)　=　0.795　mm-1,　R　=　0.0459　and　wR　=　0.1330　for　4144　[I　≥　2　σ(I)]　observed　reflections,　GOF　=　1.029.　The　complex　3　belongs　to　monoclinic　system,　space　group　C2/c,　a　=　2.60113(3)　nm,　b　=　1.45231(4)　nm,　c　=　1.92903(1)　nm,　β　=　132.824(1)°,　V　=　5.3448(2)　nm3,　Z　=　8,　Dc　=　1.410　Mg　·　m　-3,　F(000)　=　2344,　μ(Mo　Kα)　=　0.543　mm-1,　R　=　0.0457,　and　wR　=　0.1325　for　4079　[I　≥　2　σ(I)]　observed　reflections,　GOF　=　1.055.　The　vanadium　atom　in　the　dioxovanadium　complex　1　has　a　distorted　square　pyramidal　geometry　with　VO2　(NNO)　coordination,　the　basal　plane　being　two　nitrogen　donors　and　one　oxygen　donor　in　L　and　one　oxo　oxygen　atom.　Every　two　molecules　related　by　centrosymmetric　operation　in　1　are　linked　by　pairs　through　the　intermolecular　hydrogen　bonds.　The　nickel　atom　in　the　complex　2　and　manganese　atom　in　the　complex　3　are　in　a　distorted　octahedral　enviromnent　with　Ni　(NNO)　(NNO)　and　Mn(NNO)　(NNO)　coordination　models,　respectively.　The　one-dimensional　structures　in　2　and　3　are　formed　through　the　intermolecular　hydrogen　bonds,　respectively.　In　three　title　complexes,　v(C　=　O)　and　v(C-N)　are　shifted　to　lower　frequencies　in　IR　spectra;　π-π*　charge　transitions　and　d-π*　charge-transitions　are　observed　in　their　electronic　spectra.　CCDC:　1,　198070;　2,　198071;　3,　198072.