Core-shell　structured　magnetic　covalent　organic　framework　(Fe3O4@COF)　nanospheres　were　rapidly　synthesized　at　room　temperature　using　the　monodisperse　Fe3O4　nanoparticles　(NPs)　as　magnetic　core　and　benzene-1,3,5-tricarbaldehyde　(BTA)　and　3,3′-dihydroxybenzidine　(DHBD)　as　two　building　blocks　(denoted　as　Fe3O4@BTA-DHBD),　respectively.　They　can　serve　as　a　mass　spectrometry　probe　for　rapid　and　high-throughput　screening　of　bisphenols　(BPs)　from　pharmaceuticals　and　personal　care　products　(PPCPs)　by　surface-enhanced　laser　desorption/ionization　time-of-flight　mass　spectrometry　(SELDI-TOF-MS).　The　Fe3O4@BTA-DHBD　nanospheres　showed　some　superior　features　involving　average　pore　size　distribution　(2.82 nm),　high　magnetization　values　(42.5 emu g−1),　high　specific　surface　area　(82.96 m2 g−1),　and　good　chemical/thermal　stability.　It　was　used　as　both　ideal　adsorbent　for　enrichment　of　BPs　and　new　substrate　to　assist　ionization　in　SELDI-TOF-MS.　The　method　exhibited　good　linearity　in　the　range　0.05–4000 ng mL−1　with　correlation　coefficients　(r)　higher　than　0.9920.　Low limits　of　detection　(LODs)　(500 pg mL−1　for　bisphenol　A　(BPA),　2 pg mL−1　for　bisphenol　B　(BPB),　28 pg mL−1　for　bisphenol　C　(BPC),　60 pg mL−1　for　bisphenol　F　(BPF),　33 pg mL−1　for　bisphenol　AF　(BPAF),　200 pg mL−1　for　bisphenol　BP　(BPBP),　10 pg mL−1　for　bisphenol　S　(BPS),　90 pg mL−1　for　tetrabromobisphenol　A　(BPA(Br)4),　and　380 pg mL−1　for　tetrabromobisphenol　S　(BPS(Br)4))　and　good　recoveries　(80.6–115%)　of　BPs　in　PPCPs　were　achieved.　The　relative　standard　deviations　(RSDs)　of　spot-to-spot　(n　=　10)　and　sample-to-sample　(n　=　5)　were　in　the　ranges　5–11%　and　5–12%,　respectively.　The　dual-function　platform　was　successfully　applied　to　the　quantitative　determination　of　BPs　in　PPCPs.　It　not　only　expanded　the　scope　of　the　application　of　COFs　but　also　provided　an　alternative　strategy　for　the　determination　of　hazardous　compounds　in　PPCPs.　[Figure　not　available:　see　fulltext.].　©　2020,　Springer-Verlag　GmbH　Austria,　part　of　Springer　Nature.