Dark-red　block-shaped　crystals　of　the　ionic　compound　(ipq)4[(Cu2I6)·2I2]　(1)　(ipq+　=　N-(isopentyl)-quinolinium)　were　obtained　by　the　reaction　of　ibq·I,　CuI　with　I2　in　polar　solvent　DMF.　Compound　1　crystallizes　in　triclinic　system　[space　group　P　over(1,　̄)　Z　=　2,　a　=　10.4236(8)　Å,　b　=　12.1950(9)　Å,　c　=　15.6214(10)　Å,　α　=　95.879(2)°,　β　=　102.174(2)°　and　γ　=　113.757(2)°].　As　indicated　by　structural　analysis,　1　is　constituted　by　ipq+　cations,　[Cu2I6]4-　anions　and　molecular　iodine　[dI-I　=　2.8499(5)　Å].　In　1,　dimer　Cu2I64-　anion　is　composed　by　two　edge-sharing　CuI4　tetrahedra.　Cu2I64-　anions　interact　with　I2　via　strong　I⋯I　interaction　to　give　[(Cu2I6)·2I2]4-　clusters.　Furthermore,　electrostatic　interactions　between　organic　cations　and　inorganic　clusters　could　be　observed　and　contribute　to　the　crystal　packing.　Finally,　quantum　chemistry　calculation　with　DFT　method　was　carried　out　to　reveal　the　electronic　structure　of　1.　©　2009　Elsevier　B.V.　All　rights　reserved.