Three　novel　vanadium　selenites　with　the　formulae　[(VO2)(l,　10-phenanthro-　line)(SeO3H)]2　1,　[(VO2)(2,　2＇-bipyridine)]2(SeO3)　2　and　[(VO)(H2O)　(SeO2)2]2(H2EDD)　3　(EDD　=　Nl,　Nr-(ethane-l,　2-diyl)diethane-l,　2-diamine)　were　hydrothermally　synthesized,　and　characterized　with　elemental　analysis,　FT-IR　spectrum,　Raman　spectrum,　TG-DTA　analysis,　EPR　spectra,　and　single-crystal　X-ray　diffraction　analysis.　Compound　1　belongs　to　the　triclinic　system,　space　group　P　with　a　=　7.7527(5),　b　=　9.5345(10),　c　=　9.8192(8)　Å,　a　=　92.712(3),　β　=　105.540(3),　γ　=　108.154(4),　°657.66(1)　Å3,　Mr　=　782.22,　Z　=　1,　F(000)　=　384,　μ(MoKa)　=　3.544　mm-1,　R　=　0.0432　and　wR　=　0.1142;　Compound　2　is　of　orthorhombic　system,　space　group　P212　121　with　a　=　7.6574(15),　b　=　14.916(3),　c　=　19.085(4)　Å,　V=　2179.8(8)　Å3,　Mr　=　605.21,　Z　=　4,　F(000)　=　1200,　μ(MoKa)　=　2.579　mm-1,　R　=　0.0338　and　wR　=　0.0658;　Compound　3　belongs　to　the　triclinic　system,　space　group　P1　with　a　=　9.247(2),　b　=　9.659(2),　c　=　7.2651(19)　Å,　a　=　98.171(7),　β　=　103.709(5),　γ　=　114.712(13)°,　V　=　550.9(2)　AÅ3,　Mr　=　828.03,　Z　=　1,　F(000)　=　400,　μ(MoKa)　=　7.537　mm-1,　R　=　0.0641　and　wR　=　0.2118.　Compound　1　is　constructed　from　alternating　corner-shared　[VO　4N2]　octahedra　and　SeO3H　units,　forming　a　dimeric　vanadium　unit.　These　assemblies　are　further　linked　into　an　infinite　chain　via　hydrogen　bonds　along　the　a　axis.　In　the　structure　of　2,　two　distinct　V　centers　form　centrosymmetric　[V2o6N4]　clusters　through　edge-sharing,　and　the　SeC<3　unit　serves　as　a　capping　unit　to　fix　the　oxovanadate　cluster.　In　the　structure　of　3,　each　[VO6]　octahedron　shares　four　oxygen　atoms　with　adjacent　Se　atoms,　while　every　SeC3　unit　shares　two　oxygen　atoms　with　neighboring　V　atoms.　This　connectivity　of　alternating　VO6　and　SeO3　units　results　in　a　joint-like　chain.　Based　on　the　TGA　analysis,　these　three　compounds　are　thermally　stable　under　200°　C.