Reactions　of　asymmetric　ligand　N-phenylacetyl　picoloylhydrazide　(HL)　and　copper(II)　acetate/chloride　give　two　complexes　CuL2　(1)　and　Cu2Cl2L2　(2).　The　coordination　geometries　of　Cu(II)　in　1　and　2　are　a　severely　distorted　octahedron　and　a　distorted　square　pyramid,　respectively.　The　binuclear　copper　complex　2　contains　a　centrosymmetric　Cu2(μ-Cl)2　core.　Individual　molecules　of　1　and　2　further　self-assemble　through　non-covalent　intermolecular　bonds　in　the　solid　state　to　form　extended　2-D　polymers.　The　magnetic　properties,　IR,　EA,　and　solid-state　photoluminescence　properties　of　the　title　complexes　are　presented.　©　2009　Taylor　&　Francis.