The　reaction　of　CdCl2·2.5H2O　with　1,1′-bis(3-carboxybenzyl)-4,4′-bipyridinium　dichloride　(H2L1·Cl2)　or　4,4′-bis[(3-carboxypyridino)methyl]-biphenyl　dichloride　(H2L2·Cl2)　in　a　dimethylformamide/methanol　mixed-solvent　system　at　room　temperature,　affording　the　complexes　[(CdCl2)3(L1)3]n　(1)　and　{[CdCl2(L2)(H2O)2]·2H2O}n　(2).　They　were　characterized　by　elemental　analyses,　IR　spectroscopy,　and　single-crystal　X-ray　diffraction.　Both　1　and　2　exhibit　1D　coordination　networks,　which　further　stack　into　a　3D　supramolecular　structure　by　hydrogen　bonding　and　π–π　interactions.　Furthermore,　these　two　complexes　exhibit　different　photochromic　behavior　in　the　solid　state,　which　may　originate　from　different　charge-distributions　of　H2L1·Cl2　and　H2L2·Cl2　ligands.　©　2017　WILEY-VCH　Verlag　GmbH　&　Co.　KGaA,　Weinheim