A　new　Zr-substituted　polyoxometalate　(POM)　[(CH3)4N]6H2Cs2(H2O)4[Zr2(2-OH)2(a-SiW11O39)2]•27H2O　(1)　was　prepared　by　the　reaction　of　K10[A-a-SiW9O34]•25H2O　with　ZrCl4　in　0.5　mol/L　NaAc-HAc　(Ac　=　CH3COO-)　buffer　solution　(pH　=　4.5).　1　was　characterized　by　elemental　and　thermogravimetric　analyses,　powder　X-ray　diffraction　and　single-crystal　X-ray　diffraction.　The　title　compound　crystallizes　in　monoclinic　system,　space　group　P21/m　with　a　=　13.1865(16),　b　=　20.964(3),　c　=　21.432(3)　Å,　V　=　5923.9(12)　Å3,　Z　=　2,　Dc　=　3.833　mg/m3,　=　22.175　mm-1,　F(000)　=　6116,　the　final　R　=　0.0697　and　wR　=　0.1959　for　10319　observed　reflections　with　I　>　2s(I).　Single-crystal　X-ray　structure　analysis　reveals　that　1　exhibits　a　one-dimensional　chain　structure　based　on　sandwiched-type　POM　anions　[Zr2(2-OH)2(a-SiW11O39)2]10-　linked　by　Cs+cations.　In　addition,　catalytic　tests　indicate　that　1　provides　a　sufficient　driving　force　for　the　conversion　from　thioethers　to　sulfoxides/sulfones　by　H2O2.