In　this　paper,　pressurized　capillary　electrochromatography　(pCEC)　with　laser　induced　fluorescence　detection　(LIF)　was　demonstrated　as　a　viable　approach　for　the　separation　and　determination　of　trace　flavins　in　human　plasma,　where　flavins　tend　to　be　degraded　ex　vivo.　Using　a　sulfonated　N-octadecyl　methacrylate　monolithic　column　in　isocratic　pCEC　separation,　symmetrical　peak　shapes　and　rapid　separation　could　be　obtained　in　a　weakly　acidic　mobile　phase.　Baseline　separation　of　riboflavin,　flavin　mononucleotide　and　flavin　adenine　dinucleotide　could　be　achieved　within　4.5min　in　a　mobile　phase　containing　60%　(v/v)　acetonitrile　and　40%　(v/v)　of　20mmolL-1　phosphate　buffer　(pH　4.0),　with　-22kV　of　applied　voltage　and　290psi　of　supplementary　pressure　and　0.02mLmin-1　of　flow　rate.　Based　on　a　473nm　laser　diode　double　pumped　solid　state　source,　flavins　could　be　determined　by　LIF　with　the　detection　limit　(LOD)　as　low　as　0.5nmolL-1　(S/N=3).　The　concentration　ranges　were　0.005-2μmolL-1　for　RF　and　FMN,　and　0.02-40μmolL-1　for　FAD.　Owing　to　the　weakly　acidic　condition　selected　in　this　experiment,　the　high　fluorescence　quantum　yields　and　good　stability　of　flavins　contributed　to　a　preferable　analysis.　Combined　with　a　simple　clean-up　procedure,　this　method　has　been　proved　to　be　effective　for　the　rapid　and　selective　analysis　of　trace　levels　of　flavins　in　human　plasma　without　sample　preconcentration.　©　2010　Elsevier　B.V.