A　simple　and　effective　method　of　capillary　electrophoresis-amperometric　detection　(CE-AD)　coupled　with　transient　isotachophoresis　(tITP)　was　developed　for　the　trace　determination　of　doping　substances.　Compared　with　the　conventional　capillary　electrophoresis　method,　the　maximum　enhancement　factor　in　terms　of　peak　heights　was　up　to　5500-fold　when　the　tITP　technique　was　adopted.　Under　the　optimum　conditions,　the　detection　limit　(S/N　=　3)　for　methylephedrine　(MDP),　celiprolol　(CEL),　sotalol　(SOT)　and　indapamide　(IDP)　were　4.2　×　10-14,　6.3　×　10-13,　5.8　×　10-14　and　9.5　×　10-13　mol　L-1,　respectively.　The　RSDs　of　four　analytes　were　1.0-2.3%　for　migration　time　and　2.6-3.8%　for　peak　current,　respectively.　The　proposed　method　was　successfully　applied　to　determine　the　contents　of　SOT　and　IDP　in　real　urine　sample,　and　the　excretion　curve　of　IDP　within　48　h　was　also　investigated.　The　recoveries　of　the　four　doping　in　urine　ranged　from　90.0　to　102%.　©　2010　Elsevier　B.V.　All　rights　reserved.