[Zn2(PCP)(phen)(H2O)F]　n　1　and　{[Zn　3　(MCP)　2　(phen)　2　(H2O)]2.5H　2O}n　2　(PCP　=p-O2C(C6H　4)PO3　3-,　MCP　=　m-O2C(C　6H4)PO3　3-　and　phen　=　phenanthroline)　were　obtained　by　hydrothermal　synthesis　and　characterized　by　X-ray　single-crystal　diffraction.　Compound　1　crystallizes　in　the　monoclinic　P21/c　space　group　with　a　=　7.908(2),　b　=　20.254(3),　c　=　13.477(2)　Å,　β　=　107.76(3)°,　V　=　2055.7(8)　Å3,　Z　=　4,　C20H16FN2O6PZn2,　Mr　=　561.10,　Dc　=　1.813　g/cm3,　μ　=　2.463　mm-1,　F(000)　=　1128,　the　final　R　=　0.0340　and　wR　=　0.0794.　Compound　2　crystallizes　in　the　monoclinic　P21/n　space　group　with　a　=　15.629(3),　b　=　18.141(4),　c　=　17.723(7)　Å,　β　=　121.89(2)°,　V　=　4267(2)　Å3,　Z　=　4,　C40H31N4O13.5P2Zn3,　Mr　=　1041.70,　Dc　=　1.620　g/cm3,　μ　=　1.818　mm　-1,　F(000)　=　2108,　the　final　R　=　0.0669　and　wR　=　0.1775.　In　compound　1,　the　tetranuclear　Zn4　units　are　linked　together　by　μ　4-PCP　3-　to　build　2D　(4,4)　layers,　which　are　further　interconnected　through　the　μ　2-bridging　fluorion　into　a　3D　framework　with　1D　phen　ligands-filled　channels.　As　for　the　3D　supramolecular　framework　of　2,　the　novel　hexanuclear　Zn6　units　with　＂chair＂　conformation　are　extended　by　the　moieties　of　μ　4-MCP3-　ligand　to　a　2D　(4,4)　layer　on　the　bc　plane,　which　is　viewed　as　the　2-folded　layers　in　1.　In　both　compounds,　the　structures　are　stabilized　by　hydrogen　bonding　interactions　and　π-π　stacking　interactions　between　the　phen　rings.　Additionally,　FT-IR　spectroscopy　and　the　fluorescent　properties　are　discussed.