The　title　complex　Cu2(μ-PhCOO)2(μ-CH　3COO)2(CH3OH)2　1　(C　20H24Cu2O10,　Mr　=　551.47)　has　been　synthesized　by　the　reaction　of　Cu(OAc)2·H　2O　with　benzoic　acid,　and　its　crystal　structure　was　determined　by　X-ray　diffraction　method.　Complex　1　belongs　to　orthorhombic,　space　group　Pbca　with　a　=　13.083(6),　b　=　8.078(4),　c　=　21.566(2)　Å,　V　=　2279(2)　Å3,　Z　=　4,　Dc=　1.607　g/cm3,　F(000)　=　1128,　μ(MoKα)　=　1.918　mm-1,　the　final　R　=　0.0506　and　WR　=　0.1382.　Each　Cu(II)　ion　is　coordinated　by　five　oxygen　atoms　from　two　benzoic　acids,　two　acetic　acids　and　one　methanol　molecule　in　a　slightly　distorted　square　pyramidal　environment.　The　title　molecules　construct　a　2-D　layer　via　the　hydrogen　bonds　O-H⋯O.　Solid-state　photoluminescent　investigation　reveals　that　complex　1　displays　strong　emissions.　IR　and　TG-DTA　studies　are　also　presented.