A　novel　polyoxometalate　(POM)　Na2(H2en)　2{(VO)10[B14O30(OH)　2]2}{Mn4(C2O4)　[B　2O4(OH)2]2}Mn(H2O)　2·(H3O)12(H2O)19　1　(en=ethylenediamine),　which　is　a　layer-like　transition　metal　(TM)　oxalate　templated　polyoxovanadium　borate,　has　been　synthesized　under　hydrothermal　conditions　and　characterized　by　EPR,　elemental　analysis,　thermal　analysis,　single　crystal　X-ray　diffraction　and　2D　IR　correlation　spectroscopy　studies,　respectively.　This　compound　crystallized　in　the　triclinic　space　group　P1̄　with　a=14.3842(4)Å,　b=14.6837(3)Å,　c=15.8681(4)Å,　α=64.48(1)°,　β=64.68(1)°,　γ=63.93(1)°,　V=2596.80(11)Å3　and　Z=2.　The　cluster　anion　with　an　open　central　cavity　has　a　central　band　of　ten　edge-sharing　VO5　square　pyramids,　which　is　capped　top　and　bottom　by　two　crown-like　polyborate　ligands　of　formula　[B　14O30(OH)2]20-.　There　is　a　fragment　of　{Mn4(C2O4)[B2O　4(OH)2]2}2-　fixed　in　the　central　cavity　as　a　guest　part.　The　cluster　units　are　connected　to　form　a　two-dimensional　(2D)　framework　by　octahedral　Mn(II)　and　Na+　sites.　In　addition,　we　first　introduce　the　generalized　2D　correlation　spectroscopy　to　explore　the　POMs　and　obtain　the　dynamic　information　about　structural　changes　of　POMs.　©　2005　Elsevier　Inc.　All　rights　reserved.