A　novel　compound,　(4,4′-Hbpy)3[NaMo8O　26](4,4′-bpy)2(H2O)4　1　(bpy　=　bipydine),　was　synthesized　by　the　hydrothermal　method.　Single-crystal　X-ray　diffraction　shows　that　compound　1　belongs　to　the　monoclinic　system,　space　group　C2/m　with　a　=　19.1921(5),　b　=　18.6931(6),　c　=　9.3821(3)　Å,　β　=　104.8020(11)°,　V　=　3254.22(17)　Å3,　C50H　51Mo8N10NaO30,　Mr　=　2062.52,　Z　=　2,　F(000)　=　2016,　μ　=　1.591　mm-1　and　Dc　=　2.105　g/cm3.　The　final　R　=　0.0283　and　wR　=　0.0912　for　3118　observed　reflections　(I　>　2σ(I)).　Compound　1　contains　the　β-[Mo　8O26]4-　anion,　sodium　ion,　4,4′-bpy　and　lattice　crystalline　water　molecules.　The　β-[Mo8O26]　units　link　the　sodium　ion　to　form　a　chain　structure.　The　infinite　chains　of　[Na(Mo8O26)]3-　blocks　are　surrounded　by　protonized　4,4′-bpy　cations,　4,4′-bpy　and　lattice　crystalline　water　molecules.　The　2D-IR　correlation　spectroscopy　study　indicates　that　the　stretching　vibrations　of　Mo=O　occur　more　preferentially　due　to　the　thermal　effect.　The　TGA　analysis　shows　that　compound　1　has　high　thermal　stability.