采用传统的固相反应法，将ZnO-B2O3(ZB)与高温预烧(1100℃)的CaCu3Ti4O12(CCTO)粉末混合烧结成陶瓷。当ZB添加量较少(x≤2wt％)时，形成了bcc类钙钛矿结构的CCTO单相；当添加量x＞2wt%，有Zn2TiO4杂相生成。ZB添加量为0.5wt%和10wt%的陶瓷介电常数明显增大，介电损耗也较高；而当添加量在1.0-5.0wt%时，介电常数变化很小，同时损耗较低，并具有良好的温度稳定性。ZB含量为2wt%时，CCTO陶瓷100kHz的介电性能：εr=336，tanδ=0.018，τε=-15ppm/℃。通过阻抗谱及直流电阻率分析，探讨了ZB对CCTO基陶瓷结构和介电性能的影响，进一步分析了CCTO的巨介电机理。