建立了一种利用毛细管电泳与电感耦合等离子体质谱联用技术(CE-ICP-MS)分析检测6种不同形态砷化合物的方法。详细研究了缓冲溶液的种类、pH值和浓度,分离电压以及进样时间等因素对6种砷化合物的分离度、灵敏度和重现性等的影响。结果表明,在最佳条件下,三价砷(As^3^+),一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、五价砷(As^5^+)、砷胆碱(AsC)和砷甜菜碱(AsB)6种化合物在25min内得到完全分离。6次平行测定中,6种砷化合物峰脚秘的相对标准偏差(RSD)为3%~5%,榆出限(以As汁)(3倍信噪比)为0.08~0.12μg/L。应用该方法成功地对海带中6种砷化合物进行了分析,回收率为90%~103%。该方法具有耗时短、灵敏度高、样品消耗量少、稳定性好等优点,可用于藻类样品中不同形态砷化合物的分析。