一种新型的亲水作用毛细管电色谱(HI—CEC)整体柱被应用于加压毛细管电色谱一激光诱导荧光检测(pCEC—LIF)联用法对核黄素类物质的分离分析。采用自组装的pCEC—LIF系统,实现了对痕量核黄素(RF)、黄素单核苷酸(FMN)和黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)的快速分析。在最优的分离检测条件下,3种化合物在8.0min内完全分离,RF、FMN和FAD的检出限(LOD,S/N=3)分别为5.0×10^-11　mol/L、8.0×10^-10　mol/L和2.5×10^-9　mol/L,测定线性范围可达3个数量级,精密度良好。方法简便、全分析时间短、灵敏度和选择性高,血清样品分析实验结果良好,可望进一步应用于体液及细胞中核黄素类物质的痕量检测。