利用水热法合成了三种钒氧簇合物:[{Ni(phen)2}2V4O12]H2O(I),[N(CH2CH2)。NH]Na(H2O)6{K(H2O)4[V10O28]}(H2O)4(Ⅱ)和[(CH3)4N]6[V15O36Cl](Ⅲ)。通过用FTIR,UV-Vis　DRS和荧光光谱研究了它们的结构和性能的关系。FFIR研究表明,化合物的相关基团的特征振动吸收峰和其结构相关。化合物Ⅰ的固体紫外漫反射光谱在200,230,260和350nrfl出现四个宽峰,分别对应Ot→V,Ou→Ni,Ou→V荷移和phen的π-π^*跃迁。文章还对这三个钒氧簇合物的荧光光谱进行了研究。最后,应用Gaussian98的量子化学计算,说明化合物Ⅰ的结构特点。