By　variation　of　the　amount　of　GeO2,　two　organic-inorganic　hybrid　germanoniobate　frameworks　with　6-connected　pcu　and　10-connected　bct　topologies　were　constructed　from　peanut-shaped　{α-Ge12Nb38}　and　{β-Ge12Nb38}　clusters,　respectively.　The　{α-Ge12Nb38}　and　{β-Ge12Nb38}　clusters　contain　the　most　Ge　centers　of　germanoniobates　reported　so　far.　The　compounds　exhibit　proton　conduction　properties　with　a　conductivity　of　3.04　×　10-4　S·cm-3　for　1　and　1.62　×　10-4　S·cm-3　for　2　at　85　°C　and　98%　RH.　The　water　vapor　adsorption　capacities　for　1　and　2　are　5.86　and　4.40　mmol·g-1,　respectively.　©　2024　American　Chemical　Society.