Electrocatalytic　nitrogen　(N2)　2　)　reduction　to　ammonia　(NH3)　3　)　reaction　(eNRR)　supplies　a　promising　alternative　to　the　Haber-Bosch　technology.　However,　the　dissociation　of　N---N　-　--　N　bond　hinders　its　development.　Herein,　sulfur　vacancies　are　introduced　into　FeS2　2　for　promoting　N2　2　activation　and　thus　stimulating　the　eNRR　progress.　Experimental　investigations　and　density　functional　theory　(DFT)　calculations　reveal　that　the　electrons　could　transfer　from　Fe　3d　orbits　to　N2　2　2　pi*　orbital,　thus　facilitating　the　cracking　of　inert　N2　2　molecules.　And　the　electron　transfer　is　easier　for　those　Fe　atoms　with　S　vacancies　in　adjacent　positions.　Furthermore,　we　find　that　eNRR　process　on　the　FeS2　2　surface　follows　the　distal　and　alternating　hybrid　pathway.　Also,　the　water　molecules　in　the　electrolyte　facilitate　the　first　hydrogenation　of　N2　2　(*N2　2　-＞　*NNH).　Notably,　FeS2　2　with　rich　sulfur　vacancies　exhibits　an　excellent　NH3　3　yield　rate　of　67.5　mu　g　h-　1　mg　cat.-1　,　which　outperforms　most　of　the　reported　eNRR　activities　of　Fe-based　catalysts.