A　Tm(III)-rich　silicotungstate　Na{Tm3(H2O)17[Tm2(H2O)7(Si2W18O66)]}35H2O　(Tm　5　Si　2　W　18　)　based　on　the　open　Wells-Dawson-type　[Si2W18O66]16-　building　unit　was　synthesized　by　the　reaction　of　Na10[alpha-SiW9O34]18H2O,　itaconic　acid,　and　TmCl3　in　a　HAc/NaAc　buffer　solution.　Five　kinds　of　Tm(III)　ions　were　found　in　this　compound　and　further　linked　the　{Tm2Si2W18}　subunit　to　form　an　interesting　wavy　1D　chain　structure,　which　achieved　the　introduction　of　more　lanthanide　(Ln)　ions　into　the　[Si2W18O66]16-　unit　for　the　first　time.　Tm　5　Si　2　W　18　contains　multiple　exposed　Tm-metal　active　sites,　making　it　an　efficient　catalyst　for　the　acetalization　of　2-aminobenzamides/2-aminobenzenesulphonamides　with　aldehydes.　A　series　of　2,3-dihydroquinazolinones　and　3,4-dihydro-2H-1,2,4-benzothiadiazine-1,1-dioxides　could　be　obtained　in　excellent　yields　under　green　and　mild　conditions.