Polymeric　carbon　nitride　(PCN)　films　are　synthesized　for　solar　water　splitting　devices.　Herein,　five　precursors　and　their　mixtures　are　attempted,　achieving　PCN　films　in　ca.　40　different　morphologies.　We　find　that　sulfur　(S)　containing　and　non　S　precursors　must　be　mixed　to　grow　PCN　films　on　fluorine　doped　tin　oxide　(FTO)　glasses.　Through　the　investigations　of　the　PCN　films,　S　is　found　to　only　exist　at　the　interfaces　between　the　PCN　and　FTO　films.　In　this　case,　S　acts　not　only　as　the　initialization　for　the　growth　of　the　PCN　films　but　also　as　connections　to　assist　charge　migration　for　water　splitting　devices.　As　a　result,　the　best　performance　ca.　100　mu　A/cm(2)　is　achieved　at　1.23　VRHE　under　AM　1.5　illumination　in　NaOH　electrolyte　solution　without　sacrificial　agent.　This　result　can　be　attributed　to　the　reduced　defects　along　the　interfaces　and　the　lessened　charge　recombination.　This　synthesis　of　PCN　films　with　the　improved　chemical　adhesion　to　the　FTO　layer　envisages　such　organic　material　for　the　construction　of　other　flexible　functional　devices.