A　new　Zr-substituted　polyoxometalate　(POM)　[(CH3)(4)N](6)H2Cs2(H2O)(4)[Zr-2(mu(2)-OH)(2)(alpha-SiW11O39)(2)]center　dot　27H(2)O　(1)　was　prepared　by　the　reaction　of　K-10[A-alpha-SiW9O34]center　dot　25H(2)O　with　ZrCl4　in　0.5　mol/L　NaAc-HAc　(Ac　=　CH3COO-)　buffer　solution　(pH　=　4.5).　1　was　characterized　by　elemental　and　thermogravimetric　analyses,　powder　X-ray　diffraction　and　single-crystal　X-ray　diffraction.　The　title　compound　crystallizes　in　monoclinic　system,　space　group　P2(1)/m　with　a　=　13.1865(16),　b　=　20.964(3),　c　=　21.432(3)　angstrom,　V　=　5923.9(12)　angstrom(3),　Z　=　2,　D-c　=　3.833　mg/m(3),　mu　=　22.175　mm(-1),　F(000)　=　6116,　the　final　R　=　0.0697　and　wR　=　0.1959　for　10319　observed　reflections　with　I　＞　2　sigma(I).　Single-crystal　X-ray　structure　analysis　reveals　that　1　exhibits　a　one-dimensional　chain　structure　based　on　sandwiched-type　POM　anions　[Zr-2(mu(2)-OH)(2)(alpha-SiW11O39)(2)](10-)　linked　by　Cs+　cations.　In　addition,　catalytic　tests　indicate　that　1　provides　a　sufficient　driving　force　for　the　conversion　from　thioethers　to　sulfoxides/　sulfones　by　H2O2.