A　new　cation-induced　hybrid　iodoargentate,　[(PIP-H-2)(4)center　dot(Ag4I12)center　dot　H2O](n)　(1)　(PIP　=　piperazine)　has　been　obtained　by　the　routine　synthetic　reaction　in　DMF　solution　and　structurally　determined.　1　crystallizes　in　monoclinic　system,　space　group　P21/n　with　unit　cell　parameters:　a　=　12.718(3),　b　=　9.3861(19),　c　=　20.098(4)angstrom,　beta　=　90.33(3)degrees,　V　=　2399.1(8)angstrom(3),　Z　=　4,　C8H24Ag2I6N4O,　M-r　=　1169.45,　D-c　=　3.238　g/cm(3),　F(000)　=　2080,　mu(MoK　alpha)　=　9.356mm(-1),　the　final　R-1　=　0.0681　and　wR　=　0.1757　for　5255　observed　reflections　with　I　＞　2　sigma(I).　In　1,　0-D　[Ag4I12](8-)　clusters　were　constructed　from　four　vertex-sharing　AgI4　tetrahedra　and　further　linked　by　hydrogen　bonds　to　give　a　2-D　layer.　Luminescence　can　be　detected　in　the　title　compound.　Quantum　chemistry　calculation　with　DFT　method　was　carried　out　to　reveal　its　electronic　structure.