The　copper(II)　DPP　adduct　Cu(DPP)(DMF)2(H2O)　·(ClO4)2　1　(DPP　=　4,7-diphenyl-1,　10-phentheanthroline,　DMF　=　N,N′-dimethyl　formamide)　has　been　prepared　by　a　direct　synthetic　method　and　structurally　characterized.　It　presents　a　mononuclear　structure　and　crystallizes　in　triclinic,　space　group　P1　with　a　=　9.8717(2),　b　=　12.579,　c　=　14.7574(2)　Å,　α　=　67.976(6),　β=　82.031(9),　γ　=　80.343(9)°,　V　=　1668.96(9)　Å3,　Z　=　1,　Dc　=　1-495　g/cm3,　μ(MoKα)　=　0.877　mm　-1,　F(000)　=　774,　C60H64Cl4Cu　2N8O21,　Mr　=　1502.09,　the　final　R1　=　0.0643　and　wR2=　0.1799　for　6153　observed　reflections　with　I　>　2σ(I).　Structure　analysis　shows　that　copper　atom　presents　an　unusual　five-coordination　of　square　pyramid　geometry.　The　whole　structure　is　stabilized　by　π-π　stacking　interactions　and　static　attractive　forces　from　[ClO4]-　anions.　Based　on　crystal　data,　quantum　chemistry　calculation　on　DFT/B3LPY　level　was　used　to　reveal　the　electronic　structure　of　1.