The　title　compound　[Cu(dafone)2(DMF)2]　·2ClO4　1　(dafone　=　4,5-diazafluoren-9-one,　dmf　=　N,N′-dimethyl　formamide)　was　synthesized　by　the　reaction　of　Cu(ClO　4)2　and　dafone　in　DMF　solution　at　room　temperature　with　pH　=　3.0.　The　single-crystal　X-ray　analysis　has　revealed　that　1　crystallizes　in　monoclinic,　space　group　P21/n　with　a　=　8.4853(8),　b　=　13.1520　(14),　c　=　14.3866(12)　Å,　β　=　102.629(3)°,　V　=　1566.7(3)　Å3,　C28H26Cl2CuN　6O12,　Mr　=　773.00,　Z　=　2,　Dc　=　1.639　g/cm3,　F(000)　=　790,　μ　=　0.942　mm-1,　the　final　R　=　0.0438　and　wR　=　0.1214　for　3165　observed　reflections　with　I　>　2σ(I).　X-ray　analysis　shows　that　compound　1　has　unsymmetric　chelation　of　dafone　with　one　Cu-N　bond　being　much　longer　than　the　other.　Coordination　geometry　of　Cu　is　a　highly　distorted　octahedron　and　the　whole　structure　is　stabilized　by　π-π　stacking　and　static　attractive　forces　from　[ClO4]-　anions.　Based　on　the　crystal　data,　quantum　chemistry　calculation　at　the　DFT/　B3LPY　level　was　used　to　reveal　the　electronic　structure　of　1.