采用有机分子构建2D/3D钙钛矿异质结构通常是提高钙钛矿太阳能电池(PSC)的功率转换效率(PCE)和稳定性的关键。然而,目前对于2D钙钛矿层与界面离子迁移之间的抑制关系仍缺乏全面的了解。在这项研究中,我们使用不同构型的烷基铵碘化物来构建2D/3D钙钛矿异质结构。研究结果表明,烷基碘化铵中烷基的链长和氨基的数量都会显著影响2D钙钛矿层的晶体结构取向。用ODADI处理的Dion-Jacobson(DJ)型2D/3D结构显示出优异的缺陷钝化和载流子提取,使PSC具有24.51%的最佳PCE。此外,基于ODA阳离子的2D钙钛矿消除了基于BA或OA阳离子的钙钛矿中范德华相互作用的影响,提高了晶格结构的稳定性,并显著抑制了离子迁移。因此,在经过1500小时的最大功率点稳定性测试之后,器件仍保持着初始PCE的88%。这项工作为通过选择合适的有机分子来优化2D/3D钙钛矿异质结构界面提供了新的见解。