An　ECL　approach　was　developed　for　the　determination　of　codeine　or　morphine　based　on　tris(2,2＇-bipyridine)ruthenium(II)　(Ru(bpy)(3)(2+))　immobilized　in　organically　modified　silicates　(ORMOSILs).　Tetramethoxysilane　(TMOS)　and　dimethyldimethoxysilane　(DiMe-DiMOS)　were　selected　as　co-precursors　for　ORMOSILs,　which　were　then　immobilized　on　a　surface　of　glassy　carbon　electrode　(GCE)　by　a　dip-coating　process.　Ru(bpy)(3)(2+)　was　immobilized　in　the　ORMOSIL　film　via　ion-association　with　poly(p-styrenesulphonate).　The　ORMOSIL-modified　GCE　presented　good　electrochemical　and　photochemical　activities.　In　a　flow　system,　the　eluted　codeine　or　morphine　was　oxidized　on　the　modified　GCE　and　reacted　with　immobilized　Ru(bpy)(3)(2+)　at　a　potential　of　+1.20　V　(vs.　Ag/AgCl).　The　modified　electrode　was　used　for　the　ECL　determination　of　codeine　or　morphine　and　showed　high　sensitivity.　The　calibration　curves　were　linear　in　the　range　2　x　10(-8)　-5　x　10(-5)　mol/L　for　codeine　and　1　x　10(-7)-3　x　10(-4)　mol/L　for　morphine.　The　detection　limit　was　5　x　10(-5)mol/L　for　codeine　and　3　x　10(-8)mol/L　for　morphine,　at　signal:noise　ratio　(S:N)　=　3.　Both　codeine　and　morphine　showed　reproducibility　with　RSD　values　＜2.5%　at　1.0　x　10(-6)　mol/L.　Furthermore,　the　modified　electrode　immobilized　Ru(bpy)(3)(2+)　was　applied　to　the　ECL　determination　of　codeine　or　morphine　in　incitant　samples.　Copyright　(C)　2007　John　Wiley　&　Sons,　Ltd.