The　copper(II)　DPP　adduct　Cu(DPP)(DMF)(2)(H2O)-(ClO4)(2)　1　(DPP　=　4,7-Biphenyl-1,　10-phentheanthroline,　DMF　=　N,N＇-dimethyl　formamide)　has　been　prepared　by　a　direct　synthetic　method　and　structurally　characterized.　It　presents　a　mononuclear　structure　and　crystallizes　in　triclinic,　space　group　P　((1))　over　bari　with　a　=　9.8717(2),　b　=　12.579,　c　=　14.7574(2)　angstrom,　alpha　=　67.976(6),　beta　=　82.031(9),　gamma　=　80.343(9)degrees,　V　=　1668.96(9)　angstrom(3)　Z　=　1,　D-c.=　1.495　g/cm(3),　mu(MoK　alpha)　=　0.877　mm(-1),　F(000)　=　774,　C60H64Cl4Cu2N8O21,　M-r　=　1502.09,　the　final　R-1　=　0.0643　and　wR(2)　=　0.1799　for　6153　observed　reflections　with　I　＞　2　sigma(I).　Structure　analysis　shows　that　copper　atom　presents　an　unusual　five-coordination　of　square　pyramid　geometry.　The　whole　structure　is　stabilized　by　pi-pi　stacking　interactions　and　static　attractive　forces　from　[CIO4](-)　anions.　Based　on　crystal　data,　quantum　chemistry　calculation　on　DFT/B3LPY　level　was　used　to　reveal　the　electronic　structure　of　1.