2D　Fe-chalcogenides　have　drawn　significant　attention　due　to　their　unique　structural　phases　and　distinct　properties　in　exploring　magnetism　and　superconductivity.　However,　it　remains　a　significant　challenge　to　synthesize　2D　Fe-chalcogenides　with　specific　phases　in　a　controllable　manner　since　Fe-chalcogenides　have　multiple　phases.　Herein,　a　molecular　sieve-assisted　strategy　is　reported　for　synthesizing　ultrathin　2D　iron　sulfide　on　substrates　via　the　chemical　vapor　deposition　method.　Using　a　molecular　sieve　and　tuning　growth　temperatures　to　control　the　partial　pressures　of　precursor　concentrations,　hexagonal　FeS,　tetragonal　FeS,　and　non-stoichiometric　Fe7S8　nanoflakes　can　be　precisely　synthesized.　The　2D　h-FeS,　t-FeS,　and　Fe7S8　have　high　conductivities　of　5.4　×　105　S　m−1,　5.8　×　105　S　m−1,　and　1.9　×　106　S　m−1.　2D　tetragonal　FeS　shows　a　superconducting　transition　at　4　K.　The　spin　reorientation　at　≈30　K　on　the　non-stoichiometric　Fe7S8　nanoflakes　with　ferrimagnetism　up　to　room　temperature　has　also　been　observed.　The　controllable　synthesis　of　various　phases　of　2D　iron　sulfide　may　provide　a　route　for　synthesizing　other　2D　compounds　with　various　phases.　©　2023　Wiley-VCH　GmbH.