A　Bi(III)　contained　heteropolymate　compound　Na3H2[Ce-3(H2O)(18)Bi2W22O76]　23H(2)O　1　has　been　synthesized.　It　crystallizes　in　the　triclinic　system,　space　group　P　(1)　over　bar　with　a　14.370(3),　b　=　17.113(3),　c　=　24.764(5)　Angstrom,　alpha　=　74.33(3),　beta　=　77.20(3),　gamma　=　65.29(3)degrees,　V　=　5285.3(18)　Angstrom(3),　Z　=　2,　M-r　=　6908.66,　D-c　=　4.341　g/cm(3),　F(000)　=　6042,　(MoKalpha)　=　28.543　mm(-1),　R　=　0.0604　and　wR　=　0.1659　for　15788　reflections　with　I　＞　2sigma(I).　The　structure　analysis　revealed　that　in　the　anionic　framework　of　the　title　compound　the　[Bi2W22O76](14-)　anions　are　connected　by　Ce3+　and　Na+　cations　into　a　three　dimensional　network.